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qq飞车点灯时间固定:醇型膠雙效助劑在醇型RTV膠中的應用

來源:中國門窗&配套材料網收集整理  作者:*  日期:2013-4-24
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  摘要:闡述醇型膠雙效助劑的制備原理及方法;歸納醇型膠雙效助劑在醇型RTV膠中的應用及其實現途徑;并對醇型膠雙效助劑粘接力強、深層固化速度快的特點進行分析。
  關鍵詞:醇型膠雙效助劑,醇型RTV膠,粘接力強,深層固化速度快

繁花qq飞车手游美化包 www.rntxl.icu   國內RTV醇型硅橡膠的使用概況
  據目前不完全統計我國硅橡膠產能已達到1500kt/a,而醇型RTV膠的市場份額卻不足10%;酸型膠占據30%的市場,肟酮膠占60%。由于過去醇型RTV膠存在貯存穩定性差、硫化速度慢及粘接性差等缺點,嚴重影響其發展速度;硅橡膠的整體增長速度高達20%以上,而醇型RTV膠的增長速度不到10%。近十多年來,隨著人們的需求和健康環保意識的提高,致癌的肟酮膠以及腐蝕材料的酸型膠逐步淡出市??;醇型膠在上述方面已有長足進步,加之有無腐蝕性、成本低廉、品種眾多及適用性強等優點,因而它已成為各生產廠家竟相研究、改進及開發的一個熱點。

  基于市場需求,本著高效卓越、綠色生態的創業宗旨,我公司率先研發醇型膠雙效助劑以改善目前醇型RTV的缺點,促進其正??燜俜⒄?。

醇型膠雙效助劑簡介
  醇型雙效助劑又稱乙烯基多甲氧基聚硅氧烷,是基于乙烯基POSS技術開發的一種無色或微黃色的清澈透明液體,由于其主要成分含有大量乙烯基、甲氧基等官能團,它呈現出一定的化學活性,無臭、酒精氣味、無毒、無腐蝕,分子式可表示為(CH2=CH)mSinO1.5n(Si (OCH3)3) n-m。醇型膠雙效助劑有很多優良性質,如粘大比表面、高吸附性、高分散度(數納米到數10nm);添加醇型膠雙效助劑的醇型RTV膠粘接力至少可提高一倍、深層固化提高70%;此外醇型膠雙效助劑生產使用綠色環保節能,生產原料來源廣泛、便于生產、價格低廉。

  醇型膠雙效助劑的制備原理
  醇型膠雙效助劑是乙烯基三甲氧基硅烷、含氫三甲氧基硅烷等原材料基于乙烯基POSS技術開發而來。長期以來,有眾多研究者對倍半硅氧烷雜化聚合物反應機理進行了研究,其公認機理如下:

  烷氧基硅氧烷水解縮合機理:烷氧基硅氧烷可在酸或堿的催化下進行水解和縮合。水解過程很復雜,在不同的條件下會生成不同形式的中間體。從熱力學的觀點看,烷氧基硅氧烷的完全水解最終會生成醇和SiOx(0.5≤x≤2)。其水解方程式可表示如下:

  RmSi(OR)4-m+H2O→RnSiO +(4-m)ROH (1)
  最常見的情況是烷氧基沒有完全水解,硅羥基也不會完全縮合。理論上大部分烷氧基硅烷只水解掉兩個烷氧基,這樣有利于2~3單體縮合的預聚物生成,另外此類預聚物能比較好地用于后續樹脂改性。

  水解的過程中也伴隨著縮合,研究表明縮合機理大體有如下兩種:

  1.酸催化縮合
  反應可以分為兩步。第一步,質子聯結到硅羥基的氧原子上,如式:

  式(6)可看作是硅氧負離子對硅醇分子中的硅進行親核進攻。如果硅醇分子中的硅原子上含有吸電子基團,硅原子的電子云密度降低,則容易被硅氧負離子進攻,因此反應速率增加。

  事實上,隨著縮合程度的提高,中間體上的硅羥基的酸性變得越來越強,越容易負離子化,卻越不容易發生親核進攻。所以,在堿性條件下的反應,會使得體系越來越向酸性方向進行,體系變得不穩定,不少實驗結果證明了這一點。

  高東健等對酸催化縮合以及堿催化縮合進行了研究,發現在堿催化下水解縮合,反應劇烈。其所得水解液無法得到有效的存儲,而在酸催化下,所得預聚物具有良好的儲存性。

  我公司在此基礎上,經過一系列實驗、應用等研究,發明醇型膠雙效助劑。其制備方法如下:

  1) 根據上述原理利用ViSi(OMe)3制取Vinyl-Poss
  2) 根據客戶對醇型膠雙效助劑的特殊需求,運用上步生產的Vinyl-Poss與HiSi(OMe)3進行反應生成不同組分的DVPS和OPS.
  其化學反應途徑如下:

  醇型膠雙效助劑的應用:

  1) 改善醇型RTV膠的粘接性及硫化速度
  過去的醇型RTV膠硫化速度慢、粘接性差,一直影響醇型RTV膠產業化發展;進十年雖有改善但生產工藝復雜、成本居高不下且硫化速度、粘接性等方面的效果并沒得到明顯地改善。目前大多廠家主要從基礎聚合物的封端基結構著手,也有通過加入增黏劑達到目的的。例a如:使用80%由(MeO)3SiCH2CH2封端及20%由ViMe2SiO封端的聚二甲基硅氧烷組成的混合物為基礎聚合物,取出100份,加入85份經脂肪酸處理的沉淀法白炭黑(比表面積為32m2/g),7份MeSi(OMe)3,2份鈦酸酯混合成膠料,裝入密封筒中保管,而后擠出用于粘接聚氯乙烯及ABS等物料。但當使用比表面較?。?1m2/g)的碳酸鈣時,則均為粘接失敗。例b如,在55份黏度(25℃)為50Pa.s的(MeO)2MeSiO(MeSiO)nSiMe(OMe)2,加入9.5份氣相法白炭黑,10鈦酸酯及0.1份(EtO)3SiC3H6Cl(增黏劑)混均得膠料。用于粘接銅、、聚氯乙烯時,在放置7d后及水中浸泡7d后仍有良好的粘接性。若不添加增粘劑則無連接性。

  醇型膠雙效助劑的出現不僅較為明顯的改善醇型膠的硫化速度慢、粘接性差等缺點,同時也簡化了醇型膠的生產工藝、降低了生產成本。

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